二氧化硅(SiO₂)和氧化铝(Al₂O₃)是粉煤灰中提供火山灰活性的核心成分,其含量过低会显著影响粉煤灰粘合剂的性能,主要体现在强度、耐久性和反应活性三个方面。以下是具体分析:
一、核心问题:火山灰活性不足
粉煤灰的火山灰活性是指其能与水泥水化产物(如Ca(OH)₂)发生二次水化反应,生成具有胶凝性的水化硅酸钙(C-S-H凝胶)和水化铝酸钙(C-A-H)等产物,从而增强粘合剂的强度和耐久性。
SiO₂和Al₂O₃的作用:
SiO₂是C-S-H凝胶的主要来源,其含量直接影响凝胶的生成量。
Al₂O₃参与生成C-A-H和钙矾石(AFt),对早期强度和抗硫酸盐侵蚀性能有重要作用。
含量标准:
优质粉煤灰(一级灰)中SiO₂+Al₂O₃含量应≥70%,二级灰≥60%。若含量低于50%,则活性指数可能低于60%(按GB/T 1596-2017标准,活性指数为粉煤灰-水泥胶砂28天抗压强度与基准水泥胶砂强度的比值),无法满足粘合剂基本强度要求。
二、具体影响及表现
1. 粘合剂强度显著下降
早期强度低:
SiO₂和Al₂O₃含量低导致二次水化反应缓慢,早期(3-7天)生成的C-S-H凝胶和C-A-H不足,粘合剂硬化体结构疏松,强度发展滞后。
案例:某粉煤灰SiO₂+Al₂O₃含量仅45%,制成的粘合剂3天抗压强度仅3MPa(基准水泥胶砂为15MPa),无法满足脱模或施工要求。
后期强度增长有限:
即使延长养护时间,由于活性成分不足,水化产物生成量仍低于标准要求,28天强度可能仅达到15-20MPa(优质灰可达30-50MPa)。
数据对比:
SiO₂+Al₂O₃含量 | 28天抗压强度(MPa) | 强度增长率(与7天比) |
70%(一级灰) | 45 | 150% |
50%(低活性灰) | 18 | 80% |
2. 耐久性恶化
抗渗性降低:
水化产物不足导致粘合剂孔隙率升高(可达20%-25%,优质灰为15%-18%),水和有害离子(如Cl⁻、SO₄²⁻)易侵入,引发钢筋锈蚀或硫酸盐侵蚀。
实验结果:SiO₂+Al₂O₃含量从65%降至45%,粘合剂吸水率从12%升至25%,抗氯离子渗透性(电通量法)从1000C降至3000C(标准要求<2000C)。
抗冻性下降:
高孔隙率使粘合剂在冻融循环中易发生内部应力集中,导致开裂和剥落。
案例:在-15℃至20℃冻融循环50次后,低活性灰粘合剂质量损失率达5%(优质灰<2%),相对动弹性模量降至60%(优质灰>80%)。
碳化深度增加:
孔隙率高加速CO₂扩散,碳化反应(Ca(OH)₂+CO₂→CaCO₃+H₂O)深度增大,降低对钢筋的保护作用。
数据:SiO₂+Al₂O₃含量45%的粘合剂,28天碳化深度达8mm(优质灰为3mm)。
3. 反应活性低,需水量增加
水化反应缓慢:
低活性灰需更长时间完成水化,导致粘合剂凝结时间延长(初凝时间可能>6小时,优质灰为2-4小时),影响施工效率。
需水量比升高:
为达到相同工作性,低活性灰需增加用水量(需水量比可能>110%,优质灰为95%-105%),进一步加剧孔隙率和强度损失。
案例:某低活性灰需水量比115%,制成的粘合剂流动度虽达标,但28天强度比需水量比100%的灰低20%。
三、解决方案与改进措施
1. 掺入高活性矿物掺合料
矿渣粉:
矿渣粉中SiO₂+Al₂O₃含量可达80%以上,且玻璃体结构更易水化,可弥补粉煤灰活性不足。
掺量建议:粉煤灰质量的30%-50%,可显著提高粘合剂强度(28天强度提升30%-50%)。
硅灰:
硅灰中SiO₂含量>90%,比表面积大(15-30m²/g),可快速填充孔隙并参与水化反应。
掺量建议:5%-10%,能有效提高早期强度(3天强度提升50%以上)。
偏高岭土:
偏高岭土中Al₂O₃含量高(约40%),可生成更多C-A-H和AFt,改善抗硫酸盐侵蚀性能。
掺量建议:10%-15%,适用于对耐久性要求高的场景。
2. 添加化学激发剂
碱性激发剂:
NaOH、Na₂SiO₃等可提高体系pH值,加速粉煤灰中玻璃体溶解,促进水化反应。
掺量建议:Na₂SiO₃为粉煤灰质量的3%-5%,可使28天强度提升20%-30%。
硫酸盐激发剂:
Na₂SO₄、CaSO₄可与Al₂O₃反应生成AFt,提高早期强度。
掺量建议:Na₂SO₄为粉煤灰质量的2%-3%,3天强度可提升40%以上。
复合激发剂:
结合碱性和硫酸盐激发剂(如Na₂SiO₃+Na₂SO₄),可协同提高活性,减少单一激发剂的副作用(如碱骨料反应)。
3. 优化配合比与养护制度
降低水胶比:
通过掺入减水剂(如聚羧酸减水剂)将水胶比控制在0.4以下,减少孔隙率,提高强度和耐久性。
延长养护时间:
低活性灰需延长养护至60天以上,以充分利用后期水化反应,使强度持续增长。
采用蒸汽养护:
在60-80℃、湿度90%以上条件下养护6-12小时,可加速水化反应,提高早期强度(3天强度可达28天强度的70%以上)。
四、总结
二氧化硅和氧化铝含量过低的粉煤灰因火山灰活性不足,会导致粘合剂强度低、耐久性差、反应活性低等问题。通过掺入高活性矿物掺合料(如矿渣粉、硅灰)、添加化学激发剂(如Na₂SiO₃、Na₂SO₄)或优化配合比与养护制度,可有效改善性能,使其满足工程要求。实际应用中需根据具体指标(如SiO₂+Al₂O₃含量、烧失量等)选择合适的改性方案,并通过试验确定最佳掺量。