粉煤灰混凝土外加剂在混凝土工程中发挥着重要作用，主要体现在以下几个方面：

一、改善混凝土工作性能

提高流动性：粉煤灰混凝土外加剂可以降低混凝土的用水量，减少泌水和离析现象，从而提高混凝土的流动性。这种改善对于泵送施工和滑模施工等现代施工工艺尤为重要。

增强粘聚性：外加剂可以增加混凝土内部的细小颗粒数量，提高混凝土的粘聚性，减少混凝土在运输和浇筑过程中的分层和离析现象，使得混凝土更加均匀、稳定。

二、提高混凝土强度和耐久性

增强强度：粉煤灰在混凝土水化过程中会形成一些细小的微晶结构，这些微晶结构可以填充混凝土内部的孔隙和微裂缝，从而提高混凝土的密实度和强度。此外，粉煤灰还可以与水泥中的铝酸三钙等矿物成分发生反应，生成更多的水化产物，进一步增强混凝土的强度。

提高耐久性：粉煤灰的掺入可以提高混凝土的抗渗性、抗冻融耐久性、抗碳化性等。这是因为粉煤灰的水化产物能够堵塞混凝土中的毛细孔隙，减少水分和有害物质的侵入，从而延长混凝土的使用寿命。

三、降低生产成本和能耗

降低成本：粉煤灰是一种工业废弃物，将其作为外加剂添加到混凝土中，可以显著降低生产成本。同时，由于粉煤灰的掺入可以减少水泥的用量，也间接降低了生产成本。

节能减排：粉煤灰的利用可以减少废弃物的排放，有利于环境保护。此外，由于粉煤灰的掺入可以降低混凝土的水化热，从而减少混凝土的温升和开裂风险，进一步降低了能耗。

四、其他作用

抑制碱骨料反应：粉煤灰的掺入有助于抑制混凝土中的碱骨料反应，从而减少因碱骨料反应引起的混凝土膨胀和开裂问题。

保护钢筋：在水胶比0.35以下的大掺量粉煤灰混凝土中，钢筋可以得到可靠的保护。这是因为粉煤灰的掺入可以降低混凝土的孔隙率和渗透性，从而减少氯离子等有害物质的侵入，保护钢筋免受腐蚀。

综上所述，粉煤灰混凝土外加剂在改善混凝土工作性能、提高强度和耐久性、降低生产成本和能耗等方面具有显著作用。然而，在实际应用中需要根据具体工程要求和原材料特性进行合理选择和配比，以确保混凝土的性能和质量达到预期要求。